有機化学：アルキリデンシクロプロパンの触媒的エナンチオ選択的合成

炭素小員環のエナンチオ選択的構築は、有機化学者の長年の課題である。炭素小員環の一種であるアルキリデンシクロプロパンのエナンチオ選択的な合成経路は、その商業的重要性にもかかわらず、いまだ発展途上である。薬剤分子（例えばニルマトレルビル1）や天然農薬および合成農薬（例えばペルメトリン2）に広く見られるシクロプロパンは、アルキリデンシクロプロパンから変換できる。今回我々は、二官能性イミノホスホラン触媒を用いることで、立体選択的なひずみ解放による非共役化を経て、高い不斉収率でアルキリデンシクロプロパンを簡便に合成したことを報告する。基本の触媒系を少し変更することで、エステル、アミド、ホスフィンオキシド、ケトンといった官能基を含む基質まで、この反応の適用範囲が広がった。この変換は、適切に基質を設計し、触媒のイミノホスホラン部を調整し直すことによって、一般的な殺虫剤であるペルメトリンの単一立体異性体の合成やさまざまなシクロプロパン系殺虫剤の骨格合成に効果的であった。最先端の理論計算を行ったところ、反応機構や、ジアステレオおよびエナンチオ選択性の両方の起源に関する詳細な知見が得られた。

目次へ戻る