Letter 化学：閉じ込められたブレンステッド酸に触媒される不斉スピロアセタール化 2012年3月15日 Nature 483, 7389 doi: 10.1038/nature10932 アセタールは、同一炭素原子上に2つの酸素–炭素単結合を持つ分子部分構造であり、細胞内では糖をはじめとする多くの分子の構築に用いられている。アセタールの代表的な下位群としてスピロアセタール（2つの環が連結したアセタール）がある。スピロアセタールは、小型の昆虫フェロモンやそれより複雑な巨大環など、幅広い生物活性化合物中に存在する。よく見られる立体中心の触媒的不斉形成方法は数多く存在するにもかかわらず、キラルアセタール中心だけを対象にした触媒的不斉形成方法はほとんどなく、スピロアセタールに関しては皆無である。本論文では、C2対称イミド二リン酸モチーフを用いた閉じ込められたブレンステッド酸の設計と合成について報告する。この方法で触媒的エナンチオ選択性スピロアセタール化反応が可能になった。合理的に構築されたこれらのブレンステッド酸は、立体的要求がきわめて厳しいキラル微小環境を持っており、触媒的に重要で、幾何学的に拘束された二官能性活性部位を1つ備えている。我々の触媒設計は、構造または官能基に偏りのない小さな基質が関与する触媒不斉反応に広く有効であると予想される。 Full Text PDF 目次へ戻る
