Letter 化学：活性化されていない1級C–H結合の、アルコールによって制御される触媒的官能基化 2012年3月1日 Nature 483, 7387 doi: 10.1038/nature10785 C–H結合を触媒的に官能基化する新しい合成方法は、複雑な分子の合成に大変革をもたらす可能性がある。しかし、このような合成能を実現するには、多数のC–H結合と種々の官能基を持つ化合物で、1つのC–H結合を選んで官能基化できることが必要である。脂肪族C–H結合の部位選択的官能基化は、C–H結合官能基化が複雑分子の合成に広く使われるようにするために対処されなければならない最も大きな難題の1つであり、遷移金属が触媒する過程によって選択性を制御する機会が得られる。脂肪族C–H結合を触媒的に官能基化する現在の方法は一般的に、もともと反応性の高い1つのC–H結合の存在に依存するか、目的分子の構成要素とならない配向基の導入とその後の除去によっている。こうした制限を克服するために、単一部位での脂肪族C–H結合官能基化を促進する触媒と試薬を探索した。化学的選択性は触媒特性に由来し、部位選択性は反応物と目的の生成物の両方に含まれる共通の官能基によって制御される。本論文では、イリジウムフェナントロリン触媒とジヒドリドシラン試薬を併用すると、天然物における最も一般的な官能基である水酸基によって制御される1級C–H結合の部位選択的γ官能基化が起こることを示す。この反応の適用範囲は、多くの置換パターンと補助官能基を持つアルコールとケトンを網羅する。このような範囲の広さは、今回の方法が複雑な天然物の部位選択的かつジアステレオ選択的官能基化に適していることを示唆している。 Full Text PDF 目次へ戻る
