Letter 化学：触媒制御された立体選択的閉環メタセシスによる大環状天然物の合成 2011年11月3日 Nature 479, 7371 doi: 10.1038/nature10563 多くの天然物はC=C二重結合を含んでおり、二重結合を通してさまざまな誘導体を合成できる。アルケンの立体化学的特性は、そのような天然物分子の生物活性に重要である可能性がある。触媒による閉環メタセシス（RCM）は、大型不飽和環の合成に広く使われている方法である。しかし、環化は、アルケンの立体化学的構造が制御されずに進行することが多い。この欠点は、環化反応が一連の長い化学変換過程の後に行われる場合、特に損失が大きい。今回我々は、触媒RCMによる立体選択性の高い高効率の大環状アルケン合成を行うための、確実で実用的な一般的方法について概説する。この方法は、タングステン・アルキリデンによって制御されるため、変換によって最高で97%のZ異性体が得られる。また、エポチロンCとナカドマリンAの立体選択的合成によって実用性を実証している。これらの化合物の過去に報告された合成では、後期段階で非選択的RCMが行われているため、十分なものではなかった。タングステン・アルキリデンは空気中で取り扱うことができ、十分な収率と高い立体選択性で生成物をもたらす。効率のよいRCM、副生成物の触媒サイクルへの再取り込み、最小限のアルケン異性化の結果として、比較的高い基質濃度であっても、別の経路に優先して目的の環化が進行する。 Full Text PDF 目次へ戻る
