有機化学：近接増強水素原子引き抜きによるアルコール基の転位

分子構造のわずかな変化が、分子機能の大きな変化につながる可能性がある。しかし、わずかな構造の調整であっても、目的分子の完全な再合成が必要になることがあり、このことによって分子設計の取り組みにかかる時間とコストが増える。最近、原子の置換、立体中心の反転、官能基の再配置を含む、分子のわずかな摂動を目的とした編集方法が登場した。こうした精密ツールは、分子構造を微調整することによって分子機能の最適化を効率化する可能性を秘めている。今回我々は、一般的なアルコール官能基を、予測可能な立体化学的・位置化学的結果を伴って近接部位へと転位させることを可能にする編集方法を報告する。この反応は、励起状態のデカタングステン酸ポリアニオンによって促進される可逆的なH原子移動触媒反応条件下で、1,2-アシルオキシラジカル転位ステップを通して進行する。基質と試薬の間の非共有結合相互作用に起因する近接効果によって、極性が不適合な位置であっても効率的なラジカル形成が可能となる。合成の後期段階においてこのツールを適用すると、アルコール官能基の精密な再配置が可能になる。一方で、一般的なアルコール基導入方法と統合することで、達成困難な酸素化パターンを実現する新しい合成戦略が得られる。

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