化学：ホスフィン酸化還元触媒反応による末端アルケンのマルコフニコフ型ヒドロアミノ化

遷移金属の反応性を模倣した主族触媒は、基質許容性を拡張でき、現在の金属触媒反応では不可能な変換を可能にする。遷移金属のような2電子化学過程を経ることのできるP^IIIおよびP^Vリン中間体の発見は、有機金属化学においてラジカルP^IV中間体が他の素過程を模倣できるかどうかという疑問を提起している。今回我々は、多種類のN–Hアゾールを用いて、活性化されていない末端アルケンの分子間マルコフニコフ型ヒドロアミノ化を促進する、ホスフィン–光酸化還元触媒系を報告する。これは、後周期遷移金属触媒反応では不可能な反応である。実験と計算による機構的研究からは、ホスフィンラジカルカチオンがアゾールによる求核的アミノ化に対してアルケンを活性化するという主族触媒反応の新しい素過程が裏付けられた。これは、通常なら遷移金属に関連する過程である。遷移金属触媒反応における求核的なアルケン官能基化の広範な価値を考慮すると、今回のP^IVの機構は、主族元素の触媒反応と化学合成に新しい機会をもたらす可能性がある。

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