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化学：電気化学的な脱フッ素的マッテソン型増炭反応
Nature 650, 8102 doi: 10.1038/s41586-025-10002-4
1980年に初めて開発されたマッテソン増炭反応は、C–B結合への挿入によって炭素鎖を伸長させる反応である。従来、この汎用的な反応には、カルボアニオンの形成、有機ホウ素への求核付加、熱またはルイス酸により促進されるボロン酸転位という3つの段階が必要である。これらの過程は、極低温や、空気・湿気に敏感な試薬の取り扱いなど、厳しい条件を要することが多い。今回我々は、これら3つの変換をワンポット電気化学過程に統合したマッテソン型増炭反応について報告する。この概念実証の取り組みは、電解還元脱フッ素化とボロン酸転位を組み合わせており、有機リチウム試薬、極低温条件、特殊な装置が不要になる。我々は、入手可能なトリフルオロメチルアレーンをカルベノイド前駆体として用いて、マッテソン反応の適用範囲を拡大した。主要な反応中間体の特定、密度汎関数理論計算、電気化学的解析を含む包括的な機構研究によって、このe-マッテソン増炭反応にボロン酸の形成と転位が関与することが確認された。
