有機化学：ラジカルを用いるアジンの選択的C–Hボリル化

分子断片のカップリングを通して小分子の多様化を促進するために、芳香族炭素–水素結合の代わりにホウ素官能基が導入されることが多い。遷移金属に触媒される炭素–水素結合の活性化に基づく現在の方法は、多くの（ヘテロ）芳香族誘導体のボリル化に効果的だが、多くの医薬製品や農薬製品の主要構成要素であるアジン（含窒素芳香族ヘテロ環）への適用可能性が限られている。今回我々は、安定かつ安価なアミンボラン試薬を用いる、アジンのボリル化戦略を報告する。光触媒反応によって、こうした低分子量物質が高反応性ボリルラジカルに変換され、このラジカルがアジン構成要素に効率よく付加する。この反応性はsp²炭素–ホウ素結合形成に代わる機構的代替法をもたらし、遷移金属を介する炭素–水素結合活性化とアジン有機金属中間体からの還元的脱離の素過程が、Minisci型ラジカル付加に直接置き換えられる。アミンボリルラジカルの強い求核性は、塩基性窒素原子に隣接する困難な部位を含めて、アジンの最も活性化された位置を標的にすることによって、予測可能かつ部位選択的な炭素–ホウ素結合形成を可能にする。この方法によって、炭素–水素結合の活性化に基づく現在の戦略では困難な芳香族部位への接近が可能になり、他の方法では合成しにくいと思われるボリル化物が得られる。我々は、この過程を複雑な化学製品や工業関連の化学製品へのアミンボラン官能基の導入に適用した。主流のクロスカップリング技術によってボリル化アジン生成物を多様化させることで、芳香族アミノボランが、化学合成向けの強力な構成要素として確立される。

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