有機化学：有機触媒反応および光酸化還元触媒反応によるアリルsp³ C–H結合の直接アリール化

活性化されていないsp³ C–H結合の直接官能基化は、依然として有機合成化学者が直面する最も困難な問題の1つである。そのような変換が魅力的なのは、外部から官能基を導入しなくても、単純で通常は不活性な構成要素をカップリングして複雑な有機分子の構築を促進できるからである。最近注目すべき取り組みがなされたにもかかわらず、sp³ C–H結合をC–C結合形成反応に組み込む一般的で温和な手法を確立することは、難しいことが分かっている。こうした背景の中、アリルメチル、アリルメチレン、アリルメチンの炭素を触媒的に直接官能基化できる化学変換の発見が、優先事項となっている。アリルC–H結合（すなわち、隣接炭素がC=C結合しているC–H結合）の直接酸化と直接アミノ化のプロトコルは広く確立されている。しかし、アリル基質をC–C結合形成反応に組み込むには、これまで事前に官能基化したカップリング相手を用いる必要があった。特に、官能基化されていないアリル系を直接アリール化できれば、一連の既知ファーマコフォア（薬理作用を担う分子構造）が合成できるようになると考えられるが、この長年の課題の一般的な解決策は、まだ明らかになっていない。今回我々は、光酸化還元触媒反応と有機触媒反応の両方を用いて、温和で幅広く有効なアリルC–H直接アリール化を実現したことを報告する。このC–C結合形成反応は、さまざまなアルケンと電子不足アレーン反応物に容易に適合し、今回ベンジルC–H結合の直接アリール化に用いられた。

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