Nature ハイライト

化学:配向基を用いないC–H官能基化

Nature 577, 7792

有機分子のC–H結合の直接官能基化は、合成における効果的な方法である。一般的に、複数のC–H結合を持つ化合物において1つのC–H結合を選んで官能基化するには配向基を用いる必要があり、配向基はその後、(可能なら)生成物から外さなければならない。今回J Yuたちは、β-アミノ酸配位子とPd触媒作用を用いるカルボン酸のC(sp3)–H官能基化を報告している。彼らは、配向基を用いずに高いβ位選択性を達成し、合成の要としての環状化合物βラクトンを得ており、この反応は多くの事例で精製を必要としなかった。著者たちは、そこからさらにさまざまな求核剤を加え、汎用的な戦略で一連のβ-官能基化生成物を得ている。tert-ブチル過酸化水素酸化剤は、この反応を実現できるという点で特異であり、おそらくこの酸化剤がPd(IV)中間体を形成し、その還元的脱離によってラクトンが生成可能になると思われる。

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