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有機化学：触媒の非共有結合性集合によるエナンチオ選択的水素原子リレー
Nature 655, 8122 doi: 10.1038/s41586-026-10692-4
大半の生物学的機能は、少なくとも1つの第三級立体中心炭素（すなわちC(sp3)–H結合を1つ持つ炭素）を含むキラル分子によって調節されている。水素原子移動（HAT）は、合成的に有用な複数の変換において、特に光酸化還元触媒反応と組み合わせる場合に、第三級立体中心の編集や導入に用いることのできる単純な戦略である。しかし、短寿命の開殻中間体に対して十分なエナンチオ制御をもたらすキラルHAT触媒の従来のde novo設計が、エナンチオ選択的HAT反応の開発における大きな障害となっていた。今回我々は、特権的なキラルリン酸と市販の2-メルカプトピリジンの非共有結合性自己集合によって、キラルHAT触媒をin situで得る別の手法を報告する。この手法では、リン酸は、アキラルなチオールを効果的にキラルにする、モジュール式の交換可能なキラル要素として機能し、これにより、これまでアクセス不能だったキラルHAT触媒のコンビナトリアル空間へのアクセスが可能になる。このプラットフォームによって、医薬品有効成分によく見られる骨格である2-アリールピロリジンの光化学的脱ラセミ化が可能になった。エナンチオ選択的な水素原子のリレーによって光学富化が起こり、単一のキラル集合によって水素原子の引き抜きと受け渡しが調整される。非共有結合性の集合を通してキラル情報をリレーするというこの概念的な手法は、数多くの不斉ラジカル変換の発見への道を開くものである。
