有機化学：光誘起銅触媒によるハロゲン化アルキルの脱ラセミ化

脱ラセミ化は、エナンチオリッチな化合物を生成する新たな戦略であり、容易に入手可能な2種類のエナンチオマーからなるラセミ出発物質が、通常は光誘起触媒の作用を通して、1種類のエナンチオマーに変換される。この潜在的に強力な不斉触媒反応法の優れた原理証明が報告されているが、（炭素–水素結合や炭素–炭素結合だけでなく）炭素–ヘテロ原子結合の開裂を利用した脱ラセミ化の実現や、多種類の有用なエナンチオリッチ化合物や四置換立体中心を生成するプロセスの開発を含め、大きな難題に対する取り組みはまだなされていない。今回我々は、市販の構成成分からin situで生成したキラル銅触媒を用いて、炭素–ハロゲン結合開裂を通して第三級（および第二級）ハロゲン化アルキルの光誘起脱ラセミ化を実現することによって、こうした難題に対処する直接的な方法を報告する。機構的研究（推定された中間体の独立合成、光物理学的研究、分光学的研究、反応性研究、密度汎関数理論計算など）によって、我々が提案した触媒サイクルにおける主要な段階や中間体の裏付けとともに、エナンチオ選択性の起源に関する知見が得られた。

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