有機合成：単離可能なニッケル–アルキル錯体からの還元的アルキル–アルキルカップリング

2つのアルキル求電子剤の選択的クロスカップリングで複雑な分子を構築することは、依然として有機合成における難題である。既知の反応は、特定の求電子剤に対して最適化されおり、アミン、カルボン酸、ハロゲン化物などの一般的なアルキル構成要素から得られる、相互に置き換え可能なさまざまな求電子基質には適していない。こうした欠点によって、修飾可能なアルキル基質の種類、そして最終的には探索可能な化学空間が制限される。今回我々は、アルキル–アルキルクロスカップリング反応へのコンビナトリアル手法の適用を可能にする、こうした欠点に対する一般的な解決策を報告する。この方法は、ハロゲン化アルキル、酸化還元活性エステル、またはピリジニウム塩の酸化的付加によって直接形成できる、非常に持続的なNi(アルキル)錯体の発見に基づいている。生成したアルキル錯体は、単離したり、あるいは直接テレスコーピングしてもう1つのアルキル求電子剤とカップリングしたりでき、これは、これまで知られていなかったクロス選択的な反応である。この合成能力の有用性は、脱ハロゲン化的、脱炭酸的、または脱アミノ化的なカップリングのさまざまな組み合わせによる、アミノ酸、天然物、医薬品、薬剤類似の構成要素の高速多様化反応において例示された。今回の研究結果は、確固たる適用範囲に加え、結晶学的解析、立体化学プローブ、分光学的研究を通して、合成上重要なNi(アルキル)錯体の有機金属化学に関する知見をもたらしている。

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