化学合成：最小限の差異しかないアルキル基を持つケチミン類の不斉水素化

不斉触媒反応によって光学活性化合物の合成が可能になるが、これにはプロキラル基質上の2つの置換基の区別が必要であることが多い。数十年にわたって主に貴金属触媒が開発されてきたにもかわらず、類似の立体的特性や電子的特性を持つ置換基を区別することは、依然として重要な課題である。今回我々は、ジアルキルケチミン類を不斉水素化してさまざまなキラルアミン生成物を得るための、地球に豊富に存在するマンガンの触媒群を報告する。これらの触媒は、ケチミンに結合した、メチル基とエチル基などの最小限の違いしかないアルキル基の対、そして、エチル基とn-プロピル基などのより微妙な差異しかないアルキル基の対をも区別する。エナンチオ選択性の程度は、キラルなマンガン触媒の構成要素を修飾することによって調節できる。この反応は、広い基質適用範囲を示しており、最大で10万7800という回転数を達成した。機構的研究からは、並外れた立体選択性が、閉じ込められたキラル触媒のモジュール型集合と、触媒と基質の共同的な非共有結合的相互作用に起因していることが示された。

目次へ戻る