化学：アニオン結合の手法によるエナンチオ選択的遷移金属触媒反応

不斉遷移金属触媒反応は、エナンチオリッチな分子を得るための強力な戦略である。遷移金属触媒を用いてエナンチオ選択性を誘起する古典的な戦略は、立体反発を通して少量エナンチオマーへの経路を効果的に阻害しながら主要生成物のエナンチオマーの形成を可能にする、立体的に束縛された反応性金属部位を生成する、キラル配位子の直接錯体形成に依存している。このキラル配位子戦略は、多種多様な高エナンチオ選択的遷移金属触媒反応に応用できることが立証されているが、その適合の成功に制限を課す重要なシナリオが存在する。今回我々は、遷移金属触媒反応においてエナンチオ選択性を誘起する新しい手法を報告する。この手法は、中性の水素結合供与体（HBD）に依存するもので、このHBDがカチオン性遷移金属錯体のアニオンと結合し、イオン対形成とその他の非共有結合性相互作用を通してエナンチオ制御と速度向上を実現する。キラルなビス-チオ尿素HBDの協同的アニオン結合効果が、ルテニウム触媒分子内プロパルギル置換反応において高いエナンチオ選択性（最高で99％のエナンチオマー過剰率）につながることが実証された。実験と計算による機構研究から、HBDの電子不足アレーン部と金属錯体の間の引力相互作用がエナンチオ誘導と加速効果の基礎であることが示された。

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