有機化学：非環状アルケニルニトリルの合成のためのアレーン環開裂

合成化学は、炭素–炭素結合の形成を中心にして築かれている。しかし、選択的な炭素–炭素結合の開裂方法の開発は、ほぼ未達成の課題である。そうした方法は、合成、石炭液化、石油分解、ポリマー分解、バイオマス変換に有望な応用が見込まれる。例えば、芳香環は不活性化学原料によく見られる骨格的特徴だが、その芳香族性と低極性のために多くの反応条件に対して不活性である。過去1世紀の間で、不活性な芳香族炭素–炭素結合の開裂を伴うアレーン環の直接修飾が実現されたのは、過酷な条件下でのほんの数例の方法のみで、化学量論量の遷移金属錯体や細菌の酵素を用いるアレーン環開裂反応はまだ限定的である。今回我々は、銅触媒を用いるアレーン環の選択的開環反応戦略について報告する。我々の有酸素酸化的銅触媒は、アニリン、アリールボロン酸、アリールアジド、ハロゲン化アリール、アリールトリフラート、アリールトリメチルシロキサン、アリールヒドロキサム酸、アリールジアゾニウム塩を、アレーン環の選択的炭素–炭素結合開裂を通して、アルケニルニトリルに変換する。我々は、この化学反応を、多環芳香族化合物の修飾や、工業的に重要なヘキサメチレンジアミン誘導体やアジピン酸誘導体の生成に適用した。この方法の潜在的な幅広い有用性は、複雑分子や縮合環化合物の後期段階修飾のいくつかの例によって、さらに裏付けられた。

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