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化学：配位子協同性を介した銅に触媒される光誘起不斉アミド化
Nature 596, 7871 doi: 10.1038/s41586-021-03730-w
求核剤によるアルキル求電子剤の置換は、有機分子の効率的な収束的合成を可能にする、有機化学の基本反応である。近年、遷移金属触媒反応の利用が大きく進歩し、求核置換反応の範囲が炭素求核剤まで拡張されたが、窒素求核剤による類似反応においての進歩は限定的である。多くの置換反応では、結合の構築そのものだけが課題ではなく、立体化学を同時に制御する必要がある。今回我々は、アミドというありふれた含窒素官能基による、活性化されていないラセミアルキル求電子剤のエナンチオ収束的置換方法を報告する。この方法は、地球上に豊富に存在する金属である銅を含む光誘起触媒系を用いており、この不斉N-アルキル化過程は、ビスホスフィン、フェノキシド、キラルジアミンという3つの異なる配位子に依存している。これらの配位子はin situで集合して、協同的に作用する2つの異なる触媒を形成する。1つは、光触媒として働く銅/ビスホスフィン/フェノキシド錯体で、もう1つは、エナンチオ選択的C–N結合形成を触媒するキラルな銅/ジアミン錯体である。従って、今回の研究によって、アルキル求電子剤によるエナンチオ選択的N-置換は、活性化された求電子剤（置換が起こる炭素上に少なくとも1つのsp混成またはsp2混成置換基を持つ）の枠を超えて、活性化されていない求電子剤まで拡張される。
