有機化学：アニリン合成のための光化学的脱水素戦略

2つの分子フラグメントを確実につなぎ合わせる化学反応（クロスカップリング反応）は、医薬品や農薬の発見と製造に不可欠である。アミンの、官能基化された芳香族化合物のあらかじめ決められた特定位置（オルト位、パラ位、メタ位）への導入は、今のところ遷移金属触媒プロセスでしか達成されておらず、ハロゲンやホウ素を持つ基質を必要とする。芳香族ユニットの周囲へのこうした基の導入は、その方法（求電子的ハロゲン化やC–Hホウ素化）に固有の反応性プロファイルによって決まるため、全ての位置を選択的に標的とすることができない場合が多い。今回我々は、飽和シクロヘキサノンをアリール求電子サロゲートとして利用する、アニリン構築のための非標準的なクロスカップリング法を報告する。アミンとカルボニルの縮合は、自然界で頻繁に起こる、（生物）有機化学で使われることの多い過程で、これによって所定の部位選択的炭素–窒素（C–N）結合の形成が可能になる一方、シクロヘキセン環は、光酸化還元触媒–コバルト触媒系によってアニリン構築の途中で段階的に不飽和化される。完全に位置制御された官能基化シクロヘキサノンは、十分に確立されたカルボニルの反応性を用いて容易に得られることから、この方法によって、芳香族化学にありがちな選択性問題の一部が回避される。我々は、今回のC–Nカップリング反応を用いて市販の医薬品の合成や、天然物、ステロイド、テルペン原料の後期アミノ化–芳香族化を行うことにより、このプロトコルの有用性を実証した。

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