有機化学：第二級および第三級の求電子剤とオレフィンのエナンチオ収束的な触媒的カップリング

sp³混成炭素原子同士の結合（アルキル–アルキル結合）などの炭素–炭素結合は、多くの有機分子で骨格を構成していることが多い。sp³混成炭素の場合、その炭素が立体中心になり、その特有の立体化学が構造や機能に影響を及ぼすことがある。このため、アルキル–アルキル結合の構築と立体化学の制御を同時に行う方法を開発することは、困難だが重要である。今回我々は、従来の求電子剤と求核剤のクロスカップリングではなく、キラルニッケル触媒の作用を通してヒドロシランの存在下でラセミ体アルキル求電子剤とオレフィンをカップリングさせる、エナンチオ選択的アルキル–アルキル結合形成戦略を報告する。非常に温和な反応条件下において、優れたエナンチオ選択性と収率で、ラセミ体ハロゲン化アルキル群（これまでアルキル金属求核剤とのエナンチオ収束的カップリングに適していることが示されていなかった第二級および第三級の求電子剤を含む）とオレフィンがクロスカップリングすることが実証された。オレフィンが容易に入手できることから、今回の手法は、エナンチオ収束的アルキル–アルキルカップリングのより一般的な方法の開発の道を開くものである。

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