化学：キラルな過渡的メディエーターを介したエナンチオ選択的なメタ位C–Hの遠隔アリール化とアルキル化

不斉メタル化によるエナンチオ選択的な炭素–水素（C–H）活性化反応は、キラル分子を構築する新しい方法をもたらす可能性がある。しかし、現行の方法は、一般的に五員環または六員環のメタラサイクルの形成に限定されるため、既存の官能基から離れた位置にあるC–H結合を不斉官能基化することができない。今回我々は、触媒量のキラルなノルボルネンを、初期のオルト位C–H活性化をメタ位に中継する過渡的メディエーターとして用いる、エナンチオ選択的な遠隔C–H活性化を報告する。我々は、この活性化をベンジルアミンのエナンチオ選択的メタ位C–Hアリール化や、ホモベンジルアミンのアリール化とアルキル化に用いた。キラルな過渡的メディエーターを用いて得られたエナンチオ選択性は、中性σドナーまたはアニオン性配位基を含有するさまざまな種類の基質にわたって同等である。今回の中継戦略は、不斉触媒反応で最も難しい課題の1つである遠隔キラル誘導の代替手段となる可能性がある。

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