有機化学：過渡的な配向基を介する、ロジウム触媒を用いたアルケンのsyn-カルボアミノ化

アルケンは、合成化学に利用できる最もありふれたプロキラル官能基（単一ステップでアキラルからキラルに変換できる官能基）である。従って、アルケンの二官能基化反応（1つの二重結合に2つの官能基を付加する反応）は、非常に複雑な分子構造の構築に利用できることから、とりわけ重要である。ジヒドロキシル化、アミノヒドロキシル化、ハロゲン化などの立体選択的酸化反応は、アルケンを官能基化する十分確立された方法である。しかし、1つのアルケンに対して立体選択的に炭素系官能基と窒素系官能基の両方を分子間導入した例は報告されていない。今回我々は、ロジウム触媒を用いて、二重結合の同一（syn）面でアルケンのカルボアミノ化を行ったことを報告する。この反応は、炭素系官能基と窒素系官能基の両方の供給源としてエノキシフタルイミドを用いた炭素–水素活性化で始まる。今回の反応法では、1つのアルケンに対して1つの炭素–炭素結合と1つの炭素–窒素結合を分子間で立体特異的に形成することができる。我々の知るかぎり、こうした結合形成は前例がない。この反応の設計には、二座配向基のin situ生成と、新しいシクロペンタジエニル配位子を用いたロジウムの反応性制御が取り入れられている。今回の結果は、官能基化アルケンの新しい合成方法をもたらすものであり、アミン含有非環状分子の収束的かつ立体選択的な合成につながるはずである。

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